手機站
手机看片国产日韩欧美,老熟女激烈的高潮,日本道专区无码中文字幕,日韩AV东京社区男人的天堂
新聞

可見光催化與金屬鎳協同催化的鹵代芳烴羥基化反應

發布者:張偉  發布時間:2018-03-28 15:56:48  瀏覽:

  

  酚類化合物是一類非常重要的有機合成中間體,廣泛存在于農藥、醫藥、材料、天然產物當中。如何高效的合成此類化合物一直是有機合成研究當中的熱點問題之一。目前,合成酚類化合物主要是以金屬鈀、銅作為催化劑,強堿作為羥基源,對鹵代芳烴進行羥基化反應。但此類合成方法對于一些含有堿性敏感官能團的底物是無法實現。發展更高效的方法,廉價的催化劑以及合適的羥基源對鹵代芳烴進行羥基化反應仍然是一個十分重要的研究課題。針對此類問題,我院“綠色催化與合成研究團隊”薛東課題組采用廉價易得的有機染料(BODIPY)作為光敏劑,以二價金屬鎳為催化劑,在可見光的照射下,實現了以水作為羥基源的鹵代芳烴羥基化反應。該方法有著非常廣泛的底物適用范圍,以及良好的官能團兼容性。不僅適用于一些活性較高的溴代芳烴,也適用于一些活性較低的氯代芳烴,以及復雜的藥物分子。克服了金屬鈀或銅作為催化劑,利用強堿作為或產生羥基源的難題。機理的研究表明:可見光及光敏劑是不可或缺的,對于反應體系中鎳催化劑的循環起到了至關重要的作用,該體系中瞬態的Ni(III)物種是經由光催化循環氧化Ni(II)物種得到的。這些前期的工作表明:鎳(II)-氟硼二吡咯烷可見光協同催化偶聯反應的研究不僅僅是用鎳替換傳統的鈀和銅催化劑開展重要偶聯反應的研究,更重要的是為克服傳統偶聯反應存在的一些問題,進而為發展基于氟硼二吡咯類光敏劑的新型催化體系、開展特色光催化反應的研究和發展新的合成方法學建立了研究基礎。該研究工作 “Synthesis of Phenols: Organophotoredox/Ni Dual Catalytic Hydroxylation of Aryl Halides with Water”發表在國際學術期刊《德國應用化學》(Angew. Chem., Int. Ed. 2018, 57, 1968.)上。該研究工作第一作者為2015級碩士研究生楊柳。

  Synthesis of Phenols: Organophotoredox/Ni Dual Catalytic Hydroxylation of Aryl Halides with Water,Liu Yang, Zhiyan Huang, Gang Li, Wei Zhang, Rui Cao, Chao Wang, Jianliang Xiao, and Dong Xue*,Angew. Chem., Int. Ed. 2018, 57, 1968-1972。(全文見https://doi.org/10.1002/anie.201710698)

  該研究工作得到了國家自然科學基金,以及111項目(B14041)等的大力支持。